酸素は硫黄よりも電気陰性です。これは、フランの酸素原子がチオフェンの硫黄原子よりも強く電子を引き付けることを意味します。その結果、Furanの酸素原子上の孤立した電子のペアはよりしっかりと保持され、プロトンとの相互作用にはあまり利用できません。これにより、フランはチオフェンよりも基本性が低くなります。
それを見る別の方法は、フランとチオフェンの共鳴構造を考慮することです。フランでは、酸素原子の孤立した電子のペアは、リングのPIシステムに非局在化し、酸素原子に正電荷を持つ共鳴構造を形成します。この共鳴構造は、フランの全体的な安定性に寄与し、プロトン化に対する反応性を低下させます。
チオフェンの場合、硫黄原子の孤立電子のペアは、硫黄原子のサイズが大きく、その弱い電気陰性度により、リングのPIシステムに非局在することができません。これは、チオフェンでの共鳴安定化が少なくなり、プロトン化に対してより反応的になり、したがってFuranよりも基本的なものにすることを意味します。
要約すると、酸素と比較して硫黄の電気陰性度が低いため、硫黄と電子の孤立ペアの間にはより弱い魅力が生じ、チオフェンがフランよりも基本的になります。
