硫黄（S）は、周期表のグループ16（カルコジェンとも呼ばれます）にあります。その中性状態では、硫黄には6つの価電子があります。その電子構成は1S22S22P63S23P4です。
フッ素（F）は、周期表のグループ17（ハロゲンとも呼ばれる）にあります。その中性状態では、フッ素には7つの価電子があります。その電子構成は1S22S22P5です。
ヘキサフルオリド硫黄には、6つのフッ素原子に囲まれた1つの硫黄原子があります。各フッ素原子は1つの原子価電子を寄与して、硫黄原子と共有結合を形成します。これは、硫黄が6つのフッ素原子と6つの単一結合を形成することを意味します。
ただし、硫黄はグループ16にあるため、オクテットルールを満たし、安定した電子構成を達成するには、8つの価電子が必要です。したがって、SF6の硫黄原子は、6つのフッ素原子と6つの原子価電子を共有し、フッ素原子から2つの追加の電子を獲得してオクテットを完成させます。
結合に関与するすべての価電子をカウントすると、次のことがあります。
硫黄原子からの6価電子
6 x 7フッ素原子からの価電子電子（6F）
フッ素原子から硫黄によって得られた+2の追加電子
総価電子=6 + 42 + 2 =50価電子
したがって、硫黄ヘキサフルオリド（SF6）には、合計50の価電子があります。
