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アルデヒドとケトンの間のクロスアルドール凝縮では、なぜ常に電気泳動なのですか?

アルデヒドとケトンの間のクロスアルドール凝縮では、アルデヒドは常にではありません 電気泳動。 より反応的 種は電気劇になります。その理由は次のとおりです。

* アルデヒドは、ケトンよりも反応的です: これは、アルデヒドのカルボニル基が小さく、滅菌されていないカルボニル基の存在によるものです。カルボニル基はアルデヒドでよりアクセスしやすく、求核試薬が攻撃しやすくなります。

* 形成: 反応は、アルデヒドまたはケトンのいずれかのアルファ水素の脱プロトン化から始まり、エノラートイオンを形成します。このエノラートイオンは強力な求核剤であり、他の反応物のカルボニル基を攻撃します。

* 求核剤は電気泳動を攻撃します: エノラートイオンは、より反応的なを優先的に攻撃します カルボニルグループ。これは、アルデヒドがより反応的である場合、それは電気泳動として機能し、ケトンが求核試薬として作用することを意味します。

例外:

* 立体障害: ケトンがアルデヒドよりも妨げられていない場合(たとえば、かさばるアルデヒドと比較して、アセトンのような小さなケトン)、ケトンは通常、たとえ反応性が低いとしても、電気泳動である可能性があります。

* 動力学対熱力学的制御: 反応条件(温度、基本強度)は、運動的に好まれる製品(より速く形成されたもの)または熱力学的に好まれる製品(より安定した製品)が形成されるかどうかに影響を与える可能性があります。これにより、ケトンが電気泳動として機能することがあります。

概要:

一般的なルールは、より反応的なです 種、通常はアルデヒドである種は、クロスアルドール凝縮の電気泳動として機能します。ただし、特定の反応物と反応条件に応じて、この規則には例外があります。

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