この経験則にはいくつかの例外があります。たとえば、水素は1つの価電子を持っているにもかかわらず、1つの共有結合のみを形成できます。これは、水素には電子シェルが1つしかなく、このシェルの電子が他の原子と共有されていないためです。また、一部の原子は、D軌道を使用することにより、価電子電子を持つよりも多くの共有結合を形成できます。これは「ハイブリダイゼーション」と呼ばれます。たとえば、炭素は4つの原子価電子を使用して4つの共有結合を形成できますが、D軌道を使用して5つの共有結合を形成することもできます。
