電気剤芳香族置換(EAS)
これは、芳香族の反応の最も重要なクラスです。
* メカニズム: 芳香環のPI電子系は、求電子剤を引き付ける求核剤として作用します。これにより、炭素系が脱プロトン化されて芳香族系を回復するために剥離中の中間体が形成されます。
* 一般的な電気栄養素:
* halogens(cl₂、br₂): ハロゲン化(塩素化、臭素化など)
* 硝酸(hno₃): ニトル化
* スルホン酸(h₂so₄): スルホン化
* ハロゲン化アルキル(R-X): アルキル化(Friedel-Craftsアルキル化を使用)
* アシルハリド(R-C(=O)-X): アシル化(フリーデルクラフトアシル化を使用)
例:
* ベンゼン +br₂/febr₃→ブロモベンゼン: ベンゼンの臭素化
* トルエン +hno₃/h₂so₄→ニトロトルエン: トルエンのニトル化
* ベンゼン +ch₃cl/alcl₃→トルエン: ベンゼンのアルキル化
その他の反応:
* サイドチェーン反応: 芳香環に付着したアルキル基に発生する反応。
* 酸化: アルキル側鎖の酸化は、Kmno₄のような強力な酸化剤を使用して発生する可能性があります。
* 削減: 触媒水素化を使用して、いくつかの芳香環を減らすことができます。
* 求核芳香族置換: EASに比べてあまり一般的ではない反応があります。EASは、リングに良好な退去グループが存在します。
EASの反応性に影響する要因:
* 電子donatingグループ: リングを活性化して、電気性攻撃の影響を受けやすくします(例:-oh、-nh₂、-ch₃)。
* 電子withdrawingグループ: リングを無効にして、反応性を低下させます(たとえば、-no₂、-cooh、-cho)。
* 監督効果: 芳香環上の置換基は、入ってくる電気泳動の位置に影響します。
* ortho/para-derectingグループ: 電子donatingグループは、一般に、入降りの電気栄養素をOrthoおよびParaの位置に向けます。
* メタ指向グループ: 電子吸い込み基は一般に、受入する電気栄養素をMETA位置に向けます。
注:
* EASにおける芳香族の反応性は、芳香環の性質と使用される電気栄養性に依存します。
*特定の反応条件(温度、触媒)も結果に大きな影響を与える可能性があります。
特定の反応や側面について詳しく説明してほしいかどうか教えてください!