脱子ハロゲン化:反応
脱子ハロゲン化は、ハロゲン化水素(HX)がアルカンから除去される除去反応です。このプロセスでは、通常、アルカンからプロトン(H+)を引き離すための強力なベースが必要であり、二重結合を残します。
なぜアルコール性水酸化カリウム?
* 溶解度: 水酸化カリウム(KOH)は、水とアルコールの両方に溶けます。ただし、水に溶解すると、強力な塩基として機能し、ハロゲン化物(X)と容易に反応してアニオン性ハロゲン化イオン(X-)を形成します。この反応は、脱子ハロゲン化反応と競合し、その効率を低下させます。
* 求核攻撃: 水溶液では、水酸化物イオン(OH-)は強力な求核物質です。これにより、競合する求核的な置換反応につながる可能性があります。そこでは、水酸化物イオンがプロトンを除去する代わりにアルカンを攻撃します。
* 除去を好む: アルコール溶液では、水酸化カリウムがアルコキシドイオン(RO-)として存在します。 アルコキシドは、水酸化物イオンよりも求核性が低く、抽象的な陽子を抽象化するのに優れており、目的の除去産物につながります。さらに、アルコールは水よりも極性が少ないため、排出反応がさらに優先されます。
例:
2-ブロモブタンの脱ヒドロハロゲン化を考えてみましょう。
* 水: 水中のKohは主に臭化物イオンと反応し、臭化カリウム(KBR)を形成し、潜在的に置換反応につながります。
* アルコール: アルコールのKOHは、ベータ炭素からのプロトンの除去を支持し、主要製品として2-ブテンを形成します。
要約:
アルコール性水酸化カリウムは、次の理由で脱子ハロゲン化反応に好まれます。
*それは、競合する求核置換反応を避けます。
*アルコキシドイオンは、水酸化物イオンよりも優れた塩基であり、核酸化能の少ないものであり、望ましい除去生成物を支持しています。
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