立体加速：化学反応のねじれ
立体加速は、反応がより速く進行する有機化学の現象です かさばるグループが存在するために予想されるよりも 分子で。これらのグループは、そのサイズのおかげで、次のような反応に影響を与えます。
* 基底状態の不安定化： かさばるグループは、立体株を作成し、自由回転を妨げ、出発材料の安定性を低下させます。
* 遷移状態の安定化： かさばるグループは、遷移状態と好ましい相互作用することがあり、エネルギーが低くなり、アクセスしやすくなります。
* 反応経路の変更： 立体障害は、反応を強制的に、異なるより速い経路を進むように強制することができます。
ここに、立体加速がどのように現れるかの例：
* SN2反応： 電気性中心への逆辺攻撃を含む反応は、しばしば去るグループのかさばるグループでより速くなります。これは、かさばるグループがフロントサイドから求核試薬のアプローチを妨げ、背面から攻撃を強制し、SN2反応を促進するためです。
* e2エリミネーション： かさばるグループは、より置換されたアルケンの形成を促進し、より速い除去反応につながる可能性があります。これは、去るグループとβ炭素のかさばる基が、より置換されたアルケンの形成のために遷移状態を安定化するためです。
* リング開口反応： かさばるグループは、緊張した循環システムのリング開口部を加速できます。これは、彼らがリングを不安定にし、リングの遷移状態をエネルギーが低く開くためです。
立体効果は複雑であり、立体加速度が常に観察されるとは限らないことを覚えておくことが重要です。 立体効果は、特定の反応とかさばるグループの位置に応じて、反応を *遅くすることもできます。
要約：
立体加速度は、かさばるグループが出発材料、遷移状態、または反応経路自体の安定性に影響を与えることにより、驚くほど反応を高速化できる魅力的な現象です。有機反応の結果を予測して制御するには、立体効果を理解することが重要です。
