シリーズF-CL-BR-I2では、原子軌道間のオーバーラップの程度は、次の順序で減少すると予想されます。
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これは、フッ素の原子軌道が塩素の原子軌道よりも小さく、臭素の原子軌道よりも小さいためです。原子軌道が小さいほど、互いに重複する可能性が高くなります。
この原則にはいくつかの例外があります。たとえば、酸素とフッ素の2p軌道間の重複の程度は、実際には窒素とフッ素の2p軌道間のオーバーラップの程度よりも大きくなります。これは、酸素2P軌道が窒素2P軌道よりもびまんでいるため、フッ素2P軌道と重複する可能性が高いためです。
原子軌道間のオーバーラップの程度は、化学結合の強度を決定する重要な要因です。オーバーラップの程度が大きいほど、結合が強くなります。これは、オーバーラップ軌道の電子が原子間で共有される可能性が高いため、原子間のより強い引力をもたらすためです。