エテン重合の場合、過酸化ベンゾイルは分解して2つのベンゾイルラジカルを形成します。これらのラジカルは、エテン分子と反応してエチルラジカルを形成します。その後、エチルラジカルは他のエテン分子と反応して、ポリエチレンのより長く長い鎖を形成します。
重合速度は、過酸化ベンゾイルの濃度によって制御されます。過酸化ベンゾイルの濃度が高いほど、重合反応が速くなります。
過酸化ベンゾイルは、スチレンやブタジエンなどの他のタイプのモノマーの重合における架橋剤としても使用されます。架橋剤は、ポリマー鎖間に結合を作成することにより、より強く、より耐久性のあるポリマーを形成するのに役立ちます。