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臭化フェニルマグネシウムを使用したグリニャード反応中にベンゼンが形成されるのはなぜですか?

ベンゼンは通常、臭化フェニルマグネシウムを使用したグリニャール反応中に形成されません。このシナリオでのベンゼンの形成には、特定の条件と異なる反応メカニズムが必要です。

その理由は次のとおりです。

* フェニルマグネシウム臭化物(PHMGBR)は求核試薬です: それは、フェニル陰イオン(pH)の供給源として機能します。これは強力な求核試薬です。

* 典型的なグリニャード反応には、電気炎攻撃が含まれます: フェニル陰イオンは、基質分子の電気球中心を攻撃します。これは通常、芳香環ではなく、新しい炭素炭素結合の形成につながります。

ベンゼン形成につながる可能性のある条件:

1。アリールハロゲン化物との反応: LDA(リチウムジイソプロピルアミド)のような強力な塩基の存在下で、ブロモベンゼンなどのアリールハロゲン化物とPhmgbrを反応すると、a wurtz-fittigカップリング反応を介してベンゼンを形成する可能性があります。 これには、ハロゲン化アリール上のフェニル陰イオンの求核攻撃に続いて、ハロゲン化物の除去と芳香環の形成が含まれます。

2。高反応性電気泳動との反応: 特定の条件下では、フェニル陰イオンは、シクロヘキサジエン中間体の形成につながる方法で、高度に反応性のある電気泳動(カルボンのような)と反応する可能性があります。この中間体は、[4+2]環状付加(diels-alder反応)を受けてベンゼンを形成する可能性があります。ただし、これはあまり一般的ではないシナリオです。

要約:

ベンゼンの形成は、phmgbrとのグリニャード反応の典型的な結果ではありませんが、アリールハロゲン化物または高反応性の電気栄養素を含む特定の反応条件は、異なるメカニズムを介してその形成につながる可能性があります。

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