過結合
* それが何であるか: 過結合とは、通常、C-H結合、隣接する空または部分的に満たされたp軌道へのSigma(σ)結合からの電子の非局在化です。
* ラジカルに適用する方法: アルキルラジカルは、p軌道に対応のない電子を持っています。 この電子は、隣接するC-H結合のSigma結合の電子と相互作用することができます。
三次ラジカルの安定性
* その他のC-H結合: 三次アルキルラジカルは、一次アルキルラジカルよりもC-H結合が多い(3対1)。これは、過結合に参加できるシグマ絆が増えることを意味します。
* 電子非局在化: この多数の過含有相互作用は、p軌道における不対の電子のより広範な非局在化につながります。
* 電子密度の低下: 非局在化は電子密度を広げ、ラジカルの全体的なエネルギーを減らし、その安定性を高めます。
要約:
* 三次アルキルラジカルにはより多くのC-H結合があり、より多くの結合につながります。
* 過結合は、不対の電子を非局在させ、安定性の向上。
視覚表現:
第三次アルキルラジカルのp軌道にある不対の電子を想像してください。 この電子は、近くのC-Hシグマ結合からある程度の電子密度を「借りる」ことができます。この電子密度から広がると、ラジカルがより安定します。
注: 二次アルキルラジカルは、中程度の数の過激な相互作用があるため、安定性の点で一次と三次の間のどこかにあります。