その理由は次のとおりです。
* 反応: Volhardメソッドには、後方統計が含まれます。これは、通常、ハロゲン化物イオン(Cl-、Br-、またはI-)である銀硝酸銀(Agno3)の過剰標準溶液を追加することを意味します。次に、過剰な銀イオンは、鉄(III)イオンを指標として使用して、チオシアン酸カリウム(KSCN)の標準溶液で滴定されます。
* 酸性度の問題: 溶液が酸性である場合、銀イオンは酸と反応して銀イオンと水素イオンを形成します。この反応は銀イオンを消費し、滴定を妨害し、不正確な結果につながります。
* 解決策: したがって、この反応を防ぐために、溶液は中性またはわずかにアルカリ性でなければなりません。 これを達成するために、溶液は通常、酢酸ナトリウムのような弱い塩基で緩衝されます。このバッファーにより、pHは滴定が正確に進行するために適切な範囲内に残ります。
要約すると、Volhard法では、酸性環境からの干渉を避けるために、中性またはわずかにアルカリ性の培地が必要です。これは、銀イオンと反応し、不正確な結果につながります。