赤シフト(バノクロミックシフト):
* 定義: 赤方偏移は、λ max の場合に発生します より長い波長にシフトします (電磁スペクトルの赤い端に向かって)。
* 原因:
* 共役の増加: 分子内の拡張されたコンジュゲーション(単一結合と二重結合)は、電子エネルギーレベル間のエネルギーギャップを低下させ、エネルギー光の吸収を引き起こします(長い波長)。
* 溶媒効果: 極性溶媒は励起状態を安定させ、赤方偏移につながる可能性があります。
* 立体効果: 立体障害は分子をひねり、結合を減らし、赤方偏移につながる可能性があります。
* 電子donatingグループによる置換: 電子donatingグループは、電子密度を高め、エネルギーレベルを下げ、赤方偏移を引き起こします。
ブルーシフト(視床シフト):
* 定義: 青シフトは、λ max のときに発生します より短い波長にシフトします (電磁スペクトルの青い端に向かって)。
* 原因:
* 結合の減少: 分子の結合の減少は、電子レベル間のエネルギーギャップを増加させ、より高いエネルギー光の吸収を引き起こします(より短い波長)。
* 溶媒効果: 非極性溶媒は、励起状態を不安定にし、青いシフトにつながる可能性があります。
* 電子吸引グループによる置換: 電子吸い込みグループは、電子密度を低下させ、エネルギーレベルを上げ、青いシフトを引き起こします。
要約:
* 赤シフト(より長い波長): 多くの場合、結合または溶媒効果の増加により、電子レベル間のエネルギーギャップの減少を示します。
* ブルーシフト(より短い波長): 多くの場合、結合または溶媒効果の低下が原因で、電子レベル間のエネルギーギャップの増加を示します。
これらのシフトを理解することは、分子の電子構造と相互作用に関する貴重な情報を提供し、複合同定と分析を支援するため、UV-vis分光法において重要です。