不可逆的なプロセスは、エントロピーに正味の増加があるプロセスです。エントロピーは、システムの障害またはランダム性の尺度です。不可逆的なプロセスでは、システムのエントロピーが増加します。つまり、エネルギーはより秩序化された形からより障害のある形に移動されます。このプロセスは可逆的ではありません。つまり、追加の作業を行わずに逆転することはできません。
熱力学の第2法則では、閉じたシステムのエントロピーは常に時間とともに増加すると述べています。この法律は、可逆的なプロセスと不可逆的なプロセスの両方に適用されます。可逆プロセスでは、システムのエントロピーは変化しませんが、不可逆的なプロセスでは、システムのエントロピーが増加します。
したがって、熱力学の最初の法則は、これらのプロセスで発生するエントロピーの増加を考慮していないため、不可逆的なプロセスには適用されません。