水の代わりにジメチルスルホキシド(DMSO)などの極性溶媒が使用されていた場合、生成物比は異なっていた可能性があります。酸性水素を欠く態度溶媒は、反応平衡に影響を与え、生成物分布を変化させる可能性があります。これが起こったかもしれないことです:
1。環状ヒドラゾンの形成の増加(生成物A): DMSOのような態度溶媒は、水よりも極性が高いが、水素結合に関与する可能性は低い。これは、DMSOがシクロヘキサノンのカルボニル基にフェニルヒドラジンの求核性添加と競合しないことを意味します。その結果、環状ヒドラゾン(生成物A)の形成がDMSOで好まれる可能性があります。環状ヒドラゾンを形成するための分子内循環反応は、水のようなプロティック溶媒が存在しない場合に発生する可能性が高く、反応物または生成物との水素結合を形成することにより反応を妨げる可能性があります。
2。オープン鎖ヒドラゾン(製品B)の形成の減少: 反応混合物中の水の存在は、プロトン移動反応を介してオープン鎖ヒドラゾン(生成物B)の形成を促進することができます。水分子はプロトン源として作用し、フェニルヒドラジンの窒素原子のプロトン化を促進します。このプロトン化された中間体は、カルボニル基に求核性添加を受ける可能性があり、オープンチェーンヒドラゾンの形成につながります。 DMSOのような態度溶媒では、容易に利用可能な陽子が存在しないと、この経路が嫌いで、製品Bの形成が減少します。
要約すると、シクロヘキサノンとフェニルヒドラジンとの反応における水の代わりにDMSOなどの態度溶媒を使用すると、環状ヒドラゾンの形成が増加し(産物A)、オープン鎖ヒドラゾンの形成の減少(生成物B)につながる可能性があります。生成物比の変化は、異なる溶媒和特性とDMSOにおけるプロティック水素の欠如によるものであり、反応経路と平衡に影響を与えます。