1。炭化の安定性:
* 三次カルボーケーション 最も安定していて、二次炭化が続きます 、そして一次カルボーケーション 。この安定性は、炭素原子の正電荷を安定させるアルキル基の電子誘導効果によるものです。
* 水素化物シフト 通常、より置換された(したがって、より安定した)カルボンの形成につながります。たとえば、一次カルボンは、水素化物シフトを介して二次カルボンに再配置できます。
* メチルシフト 一方、しばしば、同じ程度の置換または置換が少ないカルボンを伴うカルボンをもたらすことがよくあります。
2。エネルギー:
*水素化物シフトの遷移状態は、メチルシフトの遷移状態よりもエネルギーが低いです。これは、水素原子がメチル基よりも小さくてモバイルであるため、隣接する炭素への移動が容易であるためです。
3。過結合の効果:
* HyperConjugation 隣接するC-H結合からカルボンの正電荷までの電子の非局在化です。これにより、カルボンがさらに安定します。
*水素化物のシフトは、しばしば過激な相互作用の数を増やし、形成されたカルボンをさらに安定させます。
例:
主要なカルボンの再配列を考慮してください。
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CH3-CH2-CH2+ -> CH3-CH+ -CH3
(プライマリ)(セカンダリ)
`` `
この例では、隣接する炭素原子からの水素化物シフトにより、二次カルボンの形成が生じます。これは、一次カルボンよりも安定しています。
要約:
フリーラジカル再編成のメチルシフトよりも、水素化物のシフトは、通常、より安定したカルボンの形成につながるため、代替の増加、エネルギー遷移状態の低下、過激な結合の増加を含むため、より安定したカルボンの形成につながるため、好まれます。