1。アルキル基の電子誘導効果:
*アミンの窒素原子に付着したアルキル基(Rグループ)は、電子誘導基です。それらは電子密度を窒素原子に向かって押し込み、その電子密度を増加させ、プロトンを受け入れる可能性が高くなります。この電子密度の増加により、窒素原子がより核酸菌性を高め、したがってより強い塩基になります。
2。誘導効果:
*アルキル基は電子放出基です。つまり、陽性の誘導効果があることを意味します(+I効果)。この効果により、窒素原子の電子密度が増加し、より基本的なものになります。
3。立体障害:
*かさばるアルキル基からの立体障害は、窒素原子へのプロトンのアプローチを妨げることにより、塩基性を低下させることがあります。ただし、アルキル基の電子誘導効果は通常、この効果を上回ります。
4。溶媒和:
*コンジュゲート酸(アンモニウムイオンまたはアルキルアンモニウムイオン)の溶媒和も、塩基性に役割を果たします。アンモニウムイオンは、水素結合のため、アルキルアンモニウムイオンよりも溶媒和されます。溶媒和のこの違いは、アンモニアとアミンの相対的な塩基性に影響を与える可能性があります。
一般的な傾向:
窒素原子に付着するアルキル基の数が増加するにつれて、アミンの塩基性は一般に増加します。これは、三次アミンが一般に二次アミンよりも塩基性であり、原発性アミンよりも塩基性であることを意味します。
例:
*アンモニア(nh₃)のPKBは4.75です。
*メチルアミン(Ch₃NH₂)のPKBは3.36です。
*ジメチルアミン(Ch₃)₂NHのPKBは3.29です。
*トリメチルアミン(Ch₃)₃nのPKBは4.19です。
ご覧のとおり、アルキル基の数が増加するとPKB値は減少し、塩基性の増加を示します。
要約すると、アルキル基の電子誘導効果と陽性の誘導効果により、アミンはアンモニアよりも塩基性になります。