これがルールの内訳とそれらの仕組みです：
1。ベース値：
- ルールは、発色団の基本値から始まります。 たとえば、単純な共役ジエンの基本値は217 nmです。
- カルボニル基の場合、基本値は215 nm（アルデヒドまたはケトンの場合）または202 nm（カルボン酸またはエステルの場合）です。
2。増分：
- 追加の置換基または構造的特徴は、基本値に増分値を寄付します。
- アルキル置換基： 共役システムに直接接続されたアルキル基に+5 nm。
- 環状二重結合： +5 nm。
- ホモアヌラージエン： +39 nm（同じリング内の二重結合）。
- ヘテロンジルジエン： +30 nm（異なるリングの二重結合）。
- 芳香環： +25 nm。
3。溶媒効果：
-UV測定に使用される溶媒は、λmaxにも影響します。 より極性溶媒は、一般に、溶媒和効果のために赤方偏移（λmaxが高い）を引き起こします。
ルールの使用方法：
1。発色団を識別します： これは、UV光の吸収に関与する分子の一部であり、通常は二重結合と単一結合を交互に持つ共役システムです。
2。基本値を決定します： 上記の表を使用して、発色団の適切な基本値を見つけます。
3。増分を追加： 追加の置換基または構造的特徴、およびそれらに対応する増分を説明します。
4。溶媒効果を考慮してください： 測定に使用される溶媒とλmaxへの潜在的な影響を考慮してください。
例：
2つのアルキル置換基を持つ共役ジエンを考えてみましょう。
* ベース値： 217 nm（共役ジーンの場合）。
* アルキル置換基の増分： +5 nm x 2 =+10 nm。
* 合計λmax： 217 nm + 10 nm =227 nm。
制限：
便利ですが、Woodward-Fieserルールにはいくつかの制限があります。
* 精度： それらは近似値を提供し、複雑な分子では完全に正確ではない場合があります。
* 限定範囲： それらは主に共役システムに適用され、他のタイプの発色団には適していない場合があります。
結論：
Woodward-Fieserルールは、特に共役システムに対して、UV分光法のλmaxを予測するための有用なフレームワークを提供します。それらは、分子の電子構造の識別、特性評価、および理解に役立ちます。ただし、より包括的な分析のために、それらの制限を覚えていて、他の分光技術と組み合わせて使用することが重要です。
