1。アルデヒドとケトン:
- グリニャード試薬に相当する1つ: アルデヒドとケトンには、単一のカルボニル基があります。グリニャード試薬は求核試薬として機能し、カルボニル炭素を攻撃し、アルコキシド中間体を形成します。この中間体は水でプロトン化されて、アルコール製品を生成します。
- 反応メカニズム:
*カルボニル炭素のグリニャード試薬の求核攻撃。
*アルコキシド中間体の形成。
*アルコールを与えるアルコキシドのプロトン化。
2。エステル:
- グリニャード試薬の2つの相当物: エステルには2つのカルボニル基(1つはエステルから、もう1つはアルコキシドから)。
- 2段階の反応:
1。最初の同等物: グリニャード試薬は最初、エステルのカルボニル炭素を攻撃し、四面体中間体を形成します。
2。 2番目の同等物: この中間体は不安定であり、アルコキシドを去るグループを容易に排除します。得られたケトンは、グリニャード試薬に2番目に相当するものと反応し、三次アルコールの形成につながります。
- 反応メカニズム:
*エステルカルボニル炭素の最初のグリニャード試薬の求核攻撃。
*四面体中間体の形成。
*ケトンを生成するために、アルコキシドを離れるグループを除去します。
*ケトン上の2番目のグリニャード試薬の求核攻撃。
*三次アルコキシド中間体の形成。
*アルコキシドのプロトン化は、三次アルコールを投与します。
要約:
*アルデヒド/ケトンには単一のカルボニル基があり、1つのグリニャール試薬と反応して二次アルコールを形成します。
*エステルには2つのカルボニル基があり、2つの同等のグリニャード試薬と反応して三次アルコールを形成します。
反応性の違いは、エステル中の2番目のカルボニル基の存在と、新しく形成されたケトンとさらに反応するグリニャード試薬の能力に起因します。