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なぜアロマティックアミンはマンニッチ塩基反応を経験しないのですか?

芳香族アミン can マンニッチの反応を受けますが、考慮すべきいくつかのニュアンスがあります。

1。 芳香族アミンの反応性:

* 電子donatingグループ: 電子誘導基(例えば、-och3、-nh2)を持つ芳香族アミンは、マニッジ反応でより反応的です。これらのグループは、窒素原子の電子密度を増加させ、より良い求核試薬になります。

* 電子withdrawingグループ: 電子吸引基を持つ芳香族アミン(例:-No2、-COOH)の反応性は低くなっています。これらのグループは、窒素原子の電子密度を低下させ、より弱い求核試薬にします。

2。立体障害:

* かさばるグループ: 窒素原子の近くにかさばる置換基を持つ芳香族アミンは、立体障害を経験し、マンニッチ反応の好ましくならない。

3。イミニウムイオンの形成:

* イミニウムイオンの安定性: イミニウムイオンの形成は、マンニッチ反応の重要なステップです。芳香族アミンは、脂肪族アミンから形成されたイミニウムイオンと比較して安定性が低いイミニウムイオンを形成することがあります。この不安定性は、反応の進行を妨げる可能性があります。

4。代替反応:

* 電気芳香族置換: 芳香族アミンは、マンニッチ反応と競合する可能性のある電気性芳香族置換反応の影響を受けやすいです。

全体:

芳香族アミンはマンニッチ反応を起こす可能性がありますが、それらの反応性は、窒素原子の電子密度、立体障害、イミニウムイオンの安定性などの因子によって影響を受けます。条件が好ましい場合、芳香族アミンはマンニッチ反応に関与します。ただし、特定の条件下では、他の反応がより有利になる可能性があります。

例:

* アニリン(C6H5NH2) :アニリンは、特に電子誘導基によって活性化された場合、マニッチ反応を起こす可能性があります。

* n、n-ジメチルアニリン(C6H5N(CH3)2) :この化合物は、2つのメチル基の電子誘導効果により、マニッヒ反応でより反応的です。

特定の条件と反応物が反応の結果を決定することを覚えておくことが重要です。

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