その理由は次のとおりです。
* 共鳴安定化: ベンゾ酸のカルボン酸アニオンは、ベンゼン環のネガティブ電荷を非局在化させる共鳴によって安定化されます。この安定化により、プロトンを失うことが容易になるため、その酸性度が高まります。
* 電子吸引効果: サリチル酸には、カルボキシル基に直接隣接するベンゼン環にヒドロキシル基(-OH)が付いています。このヒドロキシル基は電子状態であるため、カルボキシル基から電子密度を引き離します。この効果により、陽子を失うことがわずかに難しくなり、酸性度が低下します。
要約:
* ベンゾ酸: カルボキシレート陰イオンの共鳴安定化によるより強い酸性度。
* サリチル酸: ヒドロキシル基の電子吸引効果による酸性度の低い。
PKA値はこの違いを反映しています:
* ベンゾ酸: PKA =4.2
* サリチル酸: PKA =2.97
PKA値の低下は、より強い酸を示します。