反応:
飽和アルキルハロゲン化アルキルイオンと銀イオンの間の反応は、求核置換反応です 。銀イオンはルイス酸として機能します 、ハロゲン化物からの電子のペアを受け入れます。これは、ハロゲン化銀沈殿物の形成につながります。これは、多くの場合、反応の原動力です。
反応性に影響する要因:
* カルボンの安定性: 反応の速度は、中間体として形成されるカルボンの安定性によって強く影響されます。より安定したカルボーケーションはより速く形成され、より反応性の高いハロゲン化アルキルにつながります。
* グループ能力を残す: ハロゲン化物イオンがハロゲン化アルキルを離れる容易さも反応速度に影響します。 ヨウ化物(i-)は最適な去るグループであり、その後臭化物(BR-)、次に塩化物(CL-)、フッ化物(F-)が最も効果的ではありません。
反応性順序:
一般的に、Ag+に対する飽和アルキルアルキルアルキルの反応性は、この順序に続きます。
三次>二次>プライマリ
説明:
* 高等アルキルアルキル: 三次カルボーケーションは、正電荷を取り巻く3つのアルキル基の電子誘導効果により、最も安定しています。これにより、三次ハロゲン化アルキルはAg+に対して最も反応します。
* 二次ハロゲン化アルキル: 二次炭化は、電子密度を寄付するアルキル基が少ないため、三次カルボーゼーションよりも安定性が低くなります。これにより、二次アルキルアルキルはハロゲン化アルキルアルキルよりも反応性が低くなります。
* プライマリアルキルアルキルアルキル: 一次炭化は、電子密度を1つしか寄付していないため、最も安定していません。 したがって、一次ハロゲン化アルキルはAg+に対して最も反応性が低い。
例:
* Tert-Butyl Bromide(Tertiary)は、Ag+と最も速く反応します
*イソプロピル臭化物(二次)は、テルトブチルブロマイドよりも遅く反応するでしょう
*臭化メチル(一次)は最も遅い反応をします。
重要な注意:
Ag+との反応は、ハロゲン化アルキルの存在のテストとしてよく使用されます。沈殿物が形成される場合(通常は白または黄色の固体)、ハロゲン化アルキルの存在を示します。ただし、反応性の正確な順序を予測するために反応は常に信頼できるとは限りません。これは、立体障害のような他の要因も役割を果たす可能性があるためです。