ヒ素は、2つの主要な同種形式に存在します：
* 灰色のヒ素（α-アナニック）： これは最も一般的な形式であり、胸郭の結晶構造があります 。それはリンの構造に似ており、各ヒ素原子は三角錐体配置で他の3つに結合しています。
* 黄色のヒ素（β-アナニック）： これは、単眼結晶構造を持つメタスト可能な形式です 。白リンの構造に似ています。
ヒ素の他の形態：
* 黒いヒ素： これは、層状構造を持つあまり一般的ではない形式です 。
* アモルファスヒ素： これはヒ素の非結晶形です。
ヒ素の特定の結晶構造は、温度と圧力条件によって異なります。ただし、あらゆる形態のヒ素は、ある程度の結晶秩序を示しています。
