Reimer-Tiemann反応のメカニズム:
1。ジクロロカルベンの形成:
-Chloroform(Chcl₃)は、強力な塩基(NaOHのような)と反応して、ジクロロカルベン(:ccl₂)を生成します。これは、脱プロトン化とそれに続くα除去によって起こります。
2。電気炎攻撃:
- 高反応性ジクロロカルベンは、電気泳動として作用し、フェノールの芳香環を攻撃し、共鳴安定化中間体を形成します。
3。加水分解:
- 中間体は加水分解を受け、矯正およびパラ置換されたサリチルアルデヒド産物を生成します。
なぜCCL₄が機能しないのか:
- α-水素の欠如: 四塩化炭素(CCL₄)にはα-水素原子はありません。これは、クロロホルムからジクロロカルベンを生成するα除去ステップにとって重要です。
- ccl₄の安定性: Ccl₄は、4つの塩素原子が存在するため、Chcl₃よりも安定しているため、脱プロトン化とαエリミネーションを受ける可能性が低くなります。
- 代替反応: CCL₄はジクロロカルベンを生成しませんが、強力な塩基との他の反応に関与し、望ましいサリチルアルデヒドではなく異なる製品につながる可能性があります。
結論:
Reimer-Tiemann反応にはハロホルム、特にクロロホルム(Chcl₃)の使用が含まれますが、それを四塩化炭素(CCL₄)に置き換えることは、望ましい製品を生成しません。これは、Ccl₄が重要なジクロロカルベン中間体の形成に必要なα-水素を欠いているためです。